Chios er en ø med udtalte historiske elementer. Strabo mente, at Pelasgerne var de første indbyggere på øen omkring 1600 f.kr. Kort efter ankom Lelegerne fra Lilleasien, Karierne fra Caria og Avanterne fra Eubea til øen. I 1100 blev fr.Χ. Ionierne var også indfødte i Attika, som bragte deres egne karakteristika til øen.
Chios, ligesom andre græske øer og kystbyer, tog ikke lang tid at erhverve en stærk flåde såvel som til kommerciel udvikling. Men væksten fandt også sted i den intellektuelle sfære. Homer kommer fra Chios, og Homeriderne, de berømte rapsodier, hentede inspiration fra ham.
Chios er den første by i verden, der har et demokratisk regime. Faktisk var det store punkt grundlaget for de love, der blev udstedt af Solon, som etablerede det athenske demokrati.
Chianerne gjorde stærk modstand mod persisk ekspansionisme. Modstanden blev endelig brudt i 493 f.kr.Χ. Senere blev Chios medlem af den athenske Union og oplevede mange års velstand.
Chios støttede Athen under Peloponneskrigen, indtil Athenernes katastrofale nederlag på Sicilien. Derefter indgik han en alliance med spartanerne, men med underskrivelsen af Freden i Antalkida fornyede alliancen med Athenerne. På Aleksander den Stores tid var der en makedonsk garnison på Chios. Efter Aleksanders død begyndte en periode med tilbagegang for Chios.
Romerne og Araberne besatte og plyndrede Chios mange gange. Da Bysantinerne endelig generobrede Kreta, anerkendte de Chios ‘ strategiske position. Således begyndte opførelsen af slottet i det 11.århundrede e. kr. og i 1042 byggede Konstantin Monomakh et nyt kloster nøjagtigt på stedet, hvor tre munke fandt det mirakuløse ikon af de mest hellige Theotokos.
Genoverne var en ny flåde-og handelsmagt, og det varede ikke længe, før de igen værdsatte øens strategiske position. Siden 1346 besatte de det, og i omkring to århundreder oplevede øen igen en kommerciel blomstring. Erobrerne organiserede mastikhandelen og bragte citrusfrugter og silkeorm til Chios. Genoverne modstod tyrkerne indtil 1566. Paletknivhandelen gav Chiyosanerne nogle privilegier, men det betyder ikke, at tyrkerne ikke undertrykte lokalbefolkningen.
Den naturlige konsekvens af dette var den store Khians deltagelse i den græske Revolution. I 1822 blev der forsøgt at befri øen, som var farvet med revolutionærernes blod. Den tyrkiske flåde brændte og ødelagde alt i 15 dage og ønskede at gøre Khians til et eksempel for alle græske revolutionære.
Men i samme år brændte brandstifteren Canaris det tyrkiske flagskib forankret i havnen i Chios. På den tyrkiske kirkegård i slottet Chios er der ud over Kapudan Pasha Kara Ali grave af mange andre tyrkiske embedsmænd, der døde.
De få indbyggere i Chios, der undslap massakren på Chios, har forsøgt at komme på benene igen på deres ø siden 1832. Fra tid til anden stødte de på forskellige forhindringer, endda naturkatastrofer. Endelig blev Chios befriet i 1912 og forenet med Grækenland. Den tyske besættelse satte også sit præg på Chios, men Chianerne viste igen deres mod ved aktivt at deltage i den nationale modstand.